2004年，在钟丽缇、梁冠华主演的古装轻喜历史剧《江湖俏佳人》中饰演四季春头牌歌姬雪儿。9月，在青春偶像剧《极速的浪漫青春》中饰演杨馨的堂妹杨迦。

2005年，搭档陈道明参演年代传奇剧《茉莉花》，在剧中出演顾绍棠的女儿顾家慧 。同年出演电影《霍元甲》。

2006年，参演民国情感剧《换子成龙》，在剧中饰演陈天雄的丫头孙如云，这是她第一次演坏女人。同年参演杨文军执导的历史剧《记忆之城》。

2008年，李念主演都市家庭剧《蜗居》，在剧中饰演让人怜爱疼惜的海藻。

2009年7月，橙天七公主之一的李念秘密赴美接受严苛训练，也是橙天打造“小章子怡”计划的第一步。8月，加盟尤小刚导演《杨贵妃秘史》出演杨贵妃的母亲“乐奴”。9月8日，主演的战争剧情电影《沂蒙六姐妹》上映，在片中饰演女一号新媳妇“月芬”，获得观众的一致好评 。9月16日，李念来到江南名城无锡，参加上海三元影视投资的电视剧《别对我说谎》出演女律师蔡纯蔷 。

2010年1月，投入到喜剧电影《房不胜防》的拍摄中 。6月参演“住房” 题材电视连续剧《安居乐业》 。

2011年7月29日16时25分，李念在其腾讯微博的发言中宣布与橙天娱乐分道扬镳，并连用了3个“万岁”，兴奋之情似乎难以抑制。

2012年6月，李念产后复出拍摄电视剧《纸婚》，出演女主角顾小影 。11月，主演都市爱情剧《爱的秘笈》，出演女一号贾典娜 。

2014年，搭戏严屹宽、陈锦鸿、何明翰参演电视剧《绞刑架下的春天》 。

2017年拍摄央一电视剧《大浦东》，出演女一号陈梦蕾。

2018年主演正午阳光制作的电视剧《都挺好》，该剧于2019年3月1日在浙江卫视、江苏卫视首播，李念出演角色苏家二嫂朱丽。

2019年同任重、郭晓东、车晓搭档，拍摄电视剧《激荡》，饰演女一号温泉。